Методом ИК-спектроскопии in situ на поверхности нанесенных никелевых катализаторов в условиях реакции разложения этанола в интервале 250–325°C обнаружены этоксигруппы, ацетатные комплексы и продукты уплотнения. Этоксигруппы образуются по классической схеме с участием гидроксильных групп поверхности и локализуются по границам металлических кластеров. Активированные за счет адсорбции поверхностные комплексы диффундируют на металлические кластеры, где претерпевают дальнейшие превращения. Ацетатные комплексы возникают из этоксигрупп. Сложные поверхностные комплексы, образующиеся в результате реакции конденсации CH-групп, препятствуют зауглероживанию поверхности. Зависимость концентрации этоксигрупп от времени в условиях превращения этанола не обрабатывается в координатах уравнений ни первого, ни второго порядков. По-видимому, этоксигруппы участвуют в нескольких поверхностных реакциях. Зависимость интенсивности полос поглощения ацетатов обрабатывается в координатах уравнения первого порядка.
Оксид церия синтезировали пиролизом соли Ce(NO) · 6HO (П), совместным сжиганием Ce(NO) · 6HO с мочевиной (М), золь-гель методом (3-Г) и разложением гидроксида, осажденного при смешивании водных растворов Ce(NO) · 6HO и аммиака (Г). Образцы с оксидом марганца MnO/CeO и MnCeO получали методом пропитки и с использованием мочевины. Изучено влияние удельной поверхности на активность образцов CuO/CeO, CuO/MnO/CeO CuO/MnCeO в реакции окисления CO в смеси CO + O + H в области 30–400°С. Установлено, что нанесенные катализаторы nCuO/nMnO/CeO(П) (n = 5, 7.5, 10 мас. %) обеспечивают самую высокую конверсию CO в CO по сравнению с таковой в присутствии систем (5–10)% MnO/CeO(П), MnCeO(М) (x = 0.1–0.5), 7.5% CuO/MnCeO. На образцах nCuO/nMnO/CeO(П) 100% конверсия CO в CO достигается при 120°С, температурное окно ΔT, в котором это значение остается неизменным, составляет 40°С, что хуже показателей для катализаторов (7.5–10)% CuO/CeO(П), на которых 100% конверсия CO в CO зафиксирована при 100°С и сохраняется до 160°С в температурном окне ΔT = 60°С. На основании данных рентгенофазового анализа (РФА) и температурно-программируемого восстановления водородом (ТПВ Н) сделан вывод, что в окислении CO участвует кислород взаимодействующих оксидов MnO/MnO, CeO в двойных системах. Введение в них оксида меди увеличивает активность кислорода в результате образования медно-марганцевых оксидных структур в тройных системах.
Indexing
Scopus
Crossref
Higher Attestation Commission
At the Ministry of Education and Science of the Russian Federation