By this author

Decay kinetics and products of transformation of aromatic nitroso oxides 4-R–CH–CH–CHNOO, R = OH, NHCOCH

Issue number 6 from 08.10.2025

Методом импульсного фотолиза и UV–Vis-спектрофотометрии изучены оптические свойства и кинетика расходования цис- и транс-изомеров ароматических нитрозооксидов 4-R–CH–CH–CHNOO (R = OH, NHCOCH). Цис-изомер ArNOO необратимо трансформируется в нитрилоксидный интермедиат, который далее либо участвует в реакции (3 + 2)-циклоприсоединения к растворителю – ацетонитрилу, либо претерпевает внутримолекулярную ипсо-орто-циклизацию. Заместитель R практически не влияет на спектральные и кинетические характеристики ArNOO, но смещает конкуренцию двух каналов образования продуктов в сторону ипсо-орто-трансформации, приводящей к появлению трициклического изоксазола. С применением расчетов DFT в приближении M06L/6-311+G(d,p) + IEFPCM обсуждаются детали механизмов изученных превращений.

43 0