Каталитический пиролиз рассматривается как один из эффективных способов переработки легких углеводородов C. В работе приготовлен Ni−Sn-катализатор методом механохимического сплавления и изучено влияние температуры (600–750°C) на особенности процесса разложения смеси алканов C−C с получением углеродного наноматериала. Ni−Sn-система характеризуется высоким выходом углерода – свыше 300 г/г при > 710°C. Значение эффективной энергии активации реакции составило 140 ± 5 кДж/моль. Исследовано влияние температуры каталитического пиролиза на морфологию, структуру и текстурные характеристики образовавшегося углеродного наноматериала. Независимо от температуры процесса продукт представляет собой нановолокна толщиной от 5 до 100 нм. Материал характеризуется высокими удельной поверхностью (до 450 м/г) и объемом пор (до 0.80 см/г).
Исследованы кинетические закономерности роста углеродных нановолокон (УНВ) на катализаторе Ni–Cu–AlO в реакции разложения метана. Катализатор был приготовлен методом механохимической активации в планетарной мельнице Активатор-2S. Зависимость каталитической активности Ni–Cu-сплава от концентрации водорода (0–28 об. %) в составе разлагаемой смеси (CH/H) изучали в проточной гравиметрической установке с весами Мак-Бейна. Показано, что в отсутствие водорода происходит быстрое снижение скорости накопления УНВ. Введение 10 об. % водорода в состав реакционной смеси позволяет стабилизировать скорость образования УНВ на протяжении 90 мин реакции (600°C, выход УНВ – 41.4 г/г). Оценен наблюдаемый порядок реакции по водороду, который составил –0.18 при малых концентрациях H (0–16 об. %) и –1.5 при его более высоком содержании в составе реакционной смеси (16–28 об. %). Исследовано влияние температуры пиролиза на характер кинетики накопления УНВ в интервале 550–700°C. Определены значения наблюдаемой энергии активации (E) на различных временных интервалах процесса. Найдено, что E не зависит от наличия водорода в составе реакционной смеси. Морфология и структура образцов УНВ, полученных при различном содержании водорода в составе реакционной смеси, изучена методом просвечивающей электронной микроскопии. Показано, что с ростом концентрации водорода наблюдается тенденция к образованию более крупных УНВ с дефектной структурой. Текстурные характеристики углеродного материала были измерены методом адсорбции аргона при 87 К. Удельная поверхность УНВ варьируется от 90 до 150 м/г в зависимости от условий реакции. Полученные результаты могут быть использованы при разработке математической модели реактора каталитического пиролиза метана.
Поиск новых эффективных катализаторов пиролиза углеводородов с получением углеродных наноматериалов остается актуальной задачей. В настоящей работе в качестве катализатора был протестирован 5-компонентный сплав [NiFeCo]CrCu, приготовленный методом электрического взрыва проволок. По данным рентгенофазового анализа, исходный образец представляет собой твердый раствор на основе гранецентрированной решетки никеля. Исследованы кинетические закономерности разложения этилена в интервале температур 500–775°С. Показано, что многокомпонентный сплав обеспечивает эффективное разложение этилена с сохранением высокой производительности по углеродному наноматериалу (95 г/г и более) в широком температурном диапазоне (600–750°С). Методами электронной микроскопии обнаружено, что углеродный материал представляет собой нановолокна, структура и степень упорядочения которых изменяются в зависимости от температуры пиролиза.
Для процесса пиролиза метана на катализаторе NiO–CuO–AlO получены кинетические параметры с помощью методов математического моделирования. Определены значения предэкспоненциального множителя и энергии активации для двух кинетических моделей, при которых расчетные значения адекватно описывают экспериментальные точки. Выполнена верификация математической модели. С помощью системы уравнений, позволяющей учитывать дезактивацию катализатора во времени, и проведенных численных расчетов найдены кинетические параметры процесса дезактивации: энергия активации E = 95 кДж/моль и величины k для различных значений порядка дезактивации d. Показано, что при математическом моделировании процесса каталитического пиролиза метана на катализаторе NiO–CuO–AlO значения среднеквадратичной относительной погрешности не превышают 2.5–7.9% в высокотемпературной области 625–650°C, что делает возможным применение обеих кинетических моделей для численных расчетов.
Indexing
Scopus
Crossref
Higher Attestation Commission
At the Ministry of Education and Science of the Russian Federation